1、PDF外文：http:/ 8880 字 出处： Fondren L D, Adams N G, Stavish L. Gas Phase Reactions of CH3+ with a Series of Homo-and Heterocyclic MoleculesJ. The Journal of Physical Chemistry A, 2008, 113(3): 592-598. 毕业 论文 外文资料翻译 题 目 CH3+与一系列同环 和
2、; 异环分子的气相反应 学 院 医学与生命科学学院 专 业 制药工程 班 &
3、nbsp; 级 制药 0601 学 生 学 号 &nbs
4、p; 指导教师 二一 年 三 月 十 三 日 - 1 - Journal of American Chemical Soci
5、ety, 2008， 113(3)： 592-598 CH3+与一系列同环和异环分子的气相反应 L. Dalila Fondren, Nigel G. Adams, Leah Stavish； Department of Chemistry, UniVersity of Georgia, Athens, Georgia 30602； 摘 要 在气相离子化学中，广为人知，较大分子的增长是通过离子和中子结合发生的。凡离子连接到中子地方都是很重要的，因为它能影响其他离子与之结合的 可能性， 使分子 有效地进一步
6、增长或终止其进一步增长。在 300 K 下，采用离子选择流动管 (SIFT）研究 CH3+与一系列单环同环和异环分子反应如：苯 (C6H6)，环己烷 (C6H12)，吡啶 (C5H5N)，嘧啶 (C4H4N2)，哌啶 (C5H11N)，1， 4-二氧六环 (C4H8O2)，呋喃 (C4H4O），吡咯 (C4H5N)和吡咯烷 (C4H9N）。除了二氧六环、吡咯并吡咯烷，多数反应进程与气体动力学速率有关。在离子产物分布中，电荷转移，抽象氢离子，质子转移，碎片，和结社的变化都可被观察到。尽管这些渠道积极有利，在所有 情况下尤其是质子转移看起来都很小发生。当分子有芳香性 (呋喃除外 )和当在环上没有电
7、子芳香性不存在，联结是可以观察到的。在星际云和电离层的分子合成中， CH3+离子是一个重要的中间体，并且土卫六环分子在这些媒介中也被察觉。 1 前言 在气相离子化学 中 ，较大分子增长 的 发生主要通过离子和中 子 的联系 。 离子 联结到中子的位置 是 很 重要的，因为它可以影响更多的 联系的可能性，可使分子 有效的 进一步增长 或终止增长。 在 星际介质 (发散联系 1 )和电离层的土卫六 (碰撞 联系 2 )中，联结 反应是 很 重要的 ， 在离子 -中 子联结被 认为 是 导致 形成苯和 PAHs 位点 3-5。较大碳氢化合物的联系反应缺乏实验数据，并且 由于
8、这个原因，土卫六 气体 模型 联系 的重要性一直在探索。在这项 研究 中的一系列甲基阳离子 中 ， CH3+与同 环异 环中 性 分子 反应被详细 研究。中性分子的结构见图 1。 该 联系 的产 物 渠道作为 电子的存在和功能类型和 /或杂环取代量 探索 。在土卫六的电离层和星际介质参与和反应离子确保 反应彻底 发生在这些化学建模区 ， CH3+是 重要的离子。 对这些分子中的任意一员来说，CH3+的联系将作为一种创造更多分子的机制使 人感兴趣。 2 实验部分 离子选择流管 (SIFT)用于研 究本系列介于 CH3+和苯 (C6H6)，环己烷 (C6H12)，吡啶(C5
9、H5N)，嘧啶 (C4H4N2)，哌啶 (C5H11N)， 1， 4-二氧六环 (C4H8O2)，呋喃 (C4H4O)，吡咯 (C4H5N)和吡咯烷 (C4H9N)之间的离子 -中子反应。在筛法，在文献 6-8中已被广泛介 - 2 - 绍，在此将不再重复。具体到这个实验中， CH3 是通过注入低气压电离甲烷而形成的。经过四极大规模筛选，离子被以 CH3+大约 20EV 的最小框 架能量注入流量管 。尽管低离子能量注入不可能完全消除 CH3+进一步分裂，因为下列离子在流量管中是以下列平 均显示比例存在的 :CH3+:C+(3%)， CH+(5%)， CH2+(7%), CH4+(6%
10、)。吡啶，吡咯，吡咯烷，呋喃， 1,4 -二氧六环，苯和环己烷，分别以纯度大于 99.9， 98， 99.5 +，99 +， 99.5， 99.5和 99从 Sigma-Aldrich 中获得。嘧啶和哌啶在 Alfa Aesar 以纯度为 99制造而得。苯是以纯度为 99.5从 Fisher Scientific 中获得。为了消除溶解气体，液体使用之前要冷冻几个周期泵后解冻进一步纯化。干净蒸汽证明难以在中性反应物系统中和流量管壁 冷凝时起作用，因此只有 1%的中性反应物在用氦。稀释度是以速率系数决定来计算的，离子产物分布和进度系数是以平常方式 6,7,9确定的。离子产物分布在 5%准确的百分比
11、，由于气体的粘滞性质，速率系数的准确率为 30%。所有的反应都是在 298 K 进行的研究，四极质量检测像以前一样被校正 8。 3 结果 表 1 中 给出了所有研究反应的速率系数。虽然可以看出大部分在气体动力学实验误差率 允许下发 生的反应是有 一个 实验 速率比气体动力学较少的 趋势。 此中特性在和其他离子包括同种中子反应中 没有被 发现 。 1,4 -二氧六环和吡咯烷 反应 速率明显低于动力学速率。目前原因并不是很明确。表 2 中列出了 样本数据 。图中曲线 表明主要离子衰变超过 两级。这 提供 了更大的从 实验 速率系数中获取的 信心 。 表 2 随后将详细讨论。 吡咯烷 吡咯 呋喃 环己烷 哌啶 苯 吡啶 嘧啶 1， 4-二氧六环
