1、 1 1 1 甲醇的发展概况甲醇的发展概况 甲醇最早由木材和木质素干馏制的， 俗称木醇。 1661 年， 德国的 Robert Boyle 发现焦木醇中含有一种“中性物质”，称其为木醇（Wood Alcohol）。木材在长 时间加热炭化过程中，产生可凝和不可凝的挥发性物质，被称为焦木酸的可凝性 液体中含有甲醇、乙酸和焦油。除去焦油的焦木酸可通过精馏分离出天然甲醇和 乙酸， 是生产甲醇的最古老方法。 美国于 20 世纪 70 年代初才完全摒弃这一过程。 1934 年，Damds 和 Peligt 从焦木酸中分离出甲醇，并测定了甲醇的分子量。 在世界基础有机化工原料中，甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯和
2、苯，是一种很 重要的大宗化工产品。作为有机化工原料，用来生产各种有机化工产品。虽然目 前世界甲醇市场已供大于求，而且新建装置还将继续建成投产，但是根据专家对 汽车代用能源的预测，甲醇是必不可少的替代品之一。另外，甲醇下游产品的开 发也会进一步促进甲醇工业的发展， 因此， 甲醇工业的发展前景还是比较乐观的。 1.11.1 我国甲醇发展概况我国甲醇发展概况 我国的甲醇工业始于 20 世纪 50 年代，曾利用前苏联技术在兰州、太原和 吉林采用锌铬系催化剂建有高压法甲醇合成装置。60 至 70 年代，上海化工厂 先后自建了以焦炭和石脑油为原料的甲醇合成装置， 南京化学工业公司研究院研 制了合成氨联醇用
3、的中压铜基催化剂，推动了合成氨联产甲醇的工业发展。 我国 甲醇装置的整体技术装备水平低，生产工艺落后。发达国家以天然气合成甲醇的 单位能耗一般低于 30GJ/T，而我国生产能力较大的甲醇装置能耗多在 40-50GJ/ ， 小装置由于采用国外已淘汰的高压法， 单位能耗大多在 60GJ/T 左右。 显然，满足燃料甲醇大宗化、低成本生产的需要，采用先进工艺、建设（超）大 型化装置是唯一出路。目前国内甲醇装置规模普遍较小，且多采用煤头路线，以 煤为原料的比例大，单位产能投资高。我国大部分甲醇生产以煤为原料，气化装 置规模有限和占地面积大的先天缺陷，且催化剂使用落后，技术没有较大创新， 生产工艺落后。生
4、产过程中能量损耗大，且对环境污染大，对产物利用不合理， 资源浪费现象严，所选用的催化剂不同最适反应的温度也不同。对 Zn0-Cr2O3 催化剂，最适温度为 653K 左右；而对 CU0-ZnO-Al2O3 催化剂，最适温度为 503-543k。最适宜温度与转化深度与催化剂的老化程度也有关，一般为了使催化 剂有较长的寿命，反应初期宜采用较低温度，使用一定时间后再升至适宜温度。 其后随催化剂老化的程度增加，反应温度也许相应的提高。由于合成甲醇是放热 反应、反应热必须及时移除，否则会使催化剂温升过高，不仅导致副反应增加， 2 而且会使催化剂因发生熔结现象而活性下。尤其使用铜基催化剂时，由于其热稳 定性较差，严格控制反应温度才显得极其重要。 1.2.3 甲醇工艺空速对产量的影响 一氧化碳加氢合成的主反应与副反应相比，是摩尔数减少最多、而平衡常数 最小的反应，因此增加压力对提高甲醇的平衡浓度和加快反应速率都是有利的。 在铜基催化剂作用下当空速为 3000H-1 时，不同压力下甲醇生成量的关系是，压 力越大，生成甲醇的量增多。 增加一定的空间速度可以提高甲醇生产产量。增加空速有利于反应热的移
