1、 1 文献综述文献综述 前前 言言 醋酐又名乙酸酐,醋酸酐,乙酐,无水醋酸。是由乙酸衍生出来的酸酐,分 子式为(CH3CO)2O,常缩写为 Ac2O。它是最简单的有机酸酐之一,有机合成中 常用它作乙酰化试剂或失水剂。在室温下乙酸酐为无色液体,与空气中的水分反 应,从而散发出乙酸的强烈味道。醋酐作为重要的精细化工原料,主要用作醋酸 纤维素, 其次用于医药、 染料、 香料和有机合成中的乙酰化剂。 据业内人士分析, 醋酐还有很多未开发或刚开发出来的应用领域,如洗涤剂、炸药(火箭推进剂)及 液晶显示器等。而且,在液晶显示器方面用量很大,是新开发出来的应用领域。 2 一、一、醋酐的简述醋酐的简述 醋酐为
2、醋酸酐的简称与商品名,学名乙酸酐,常简写为 Ac2O。醋酐主要用 做乙酰化剂,也作脱水剂、溶剂。美国、日本 95%的醋酐产量用于生产醋酸纤维, 含乙酰基 61.5%62%的三醋酸纤维用于制造高强度、不燃性感光胶片,含乙酰 基 50%57%的二醋酸纤维用于制造香烟滤嘴和塑料。醋酐还广泛用于医药、染 料、农药与香料工业。它是生产阿司匹林、维生素 B1、醋酸可的松、合霉素、 氯霉素、痢特灵、咖啡因、菲那西丁、氨茶碱、茶碱、黄体酮、呋喃唑酮、甲基 睾丸素、樟脑磺酸钠和某些安眠药等常用药品的原料;也是合成许多染料,如分 散深蓝 HGL、分散大红 S-BWFL、黄棕 S-ZHFL 等的中间体以及某些农药中
3、间体必 需的乙酰化剂;香豆素、醋酸芳樟酯、醋酸龙脑酯、醋酸柏木酯等香料的合成也 要使用醋酐;此外醋酐还用于生产织物上胶用的乙酰化淀粉等。醋酐有时还用做 溶剂、金属(如铝)的电解抛光,还用于制造炸药“六素精”(Hexogen,三亚甲基 三硝基胺 trimethylene trinitramine),以及氯乙酸、乙酰氯和高级醋酐等醋 酸衍生物的制造。 目前,世界醋酐总生产能力约 230 万 t/a,其中美国占 53.1%,是全球最大 的醋酐生产国,主要消费于醋酸纤维素和制药方面。美国最大生产商是伊斯曼公 司,年生产能力 81.71 万 t/a,其次英国,年生产能力约 22 万 t/a,主要厂商为
4、BP 公司。 2004 年我国醋酐生产能力为 10 万 t/a,产量为 6.6 万 t(部分装置已处于停 产状态),进口 1.8 万 t,表观消费量为 8.4 万 t。如加上作为醋片中间产品的醋 酐,则我国近年醋酐生产能力达 18 万 t/a,产量为 11.6 万 t/a,我国的醋酐生 产企业虽然很多,但生产能力在万吨以上的只有 3 家:南通醋酸纤维公司、吉化 公司、 南通醋酸化工厂。 我国醋酐生产装置除上海化学试剂总厂采用乙醛氧化法, 其余均采用烯酮法。 近年来我国的醋酐发展较为迅速,20002004 年间,产量和消费量的年均 增长率分别为 5%和 8%。醋酐的消费重点在医药和二醋酸纤维素,
5、二者占总消费 量的 75%以上。醋酐在医药方面主要用做多种产品的乙酰化剂和脱水剂;醋酐在 染料中主要用于分散染料的生产,少量用于活性染料、还原染料等;醋酐在农药 行业主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚、吡嘧磺隆等的生 产;醋酐还用于三醋酸甘油酯、氯乙酸和聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)等的生产。 3 除上述用途外,醋酐最大的应用在于生产醋酸纤维素,尤其是醋酸纤维素经抽丝 加工成香烟过滤嘴是目前醋酐最大的应用,同时也是国内醋酐最大的潜在市场。 二、二、醋酐的性质醋酐的性质 1、物理性质 外观与性状:无色透明液体,有刺激气味,其蒸气为催泪毒气。 相对蒸气密度(空气=1):3.52
6、饱和蒸气压(kPa):1.33(36) 燃烧热(kJ/mol):1804.5 临界温度():326 临界压力(MPa):4.36 爆炸上限%(V/V):10.3 引燃温度():316 爆炸下限%(V/V):2.0 溶解性:溶于乙醇、乙醚、苯。 2、化学性质 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 与强氧化剂接触可发生化学反应。能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰 胺类化合物。在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯烃发生乙酰化反应。在乙 酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。缓慢溶于水变成乙酸。 与醇类作用生成乙酸酯。 三、三、醋酐的生产工艺醋酐的生产工艺 1、乙醛氧化法 乙醛氧化制乙酸酐的工艺原理与乙醛氧化制醋酸的原理相似。 催化剂可以是 醋酸锰和醋酸铜。醋酸钴和醋酸镍。或者醋酸高脂肪酸的钴盐和铜盐。醋酸锰可 以阻碍乙醛氧化过程中爆炸量的过氧醋酸的生成。乙醛氧化生成过氧醋酸。实际 上是生成单过氧醋酸酯。它反应生成乙酸酐和醋酸。当温度在 4060和铜存 在下液相反应时 单过 氧醋酸酯近乎定量分解为乙酸酐和水。 由于