1、附 录 一个基于表面结构 C-Nafion/Fe-ion 对偶氮染料的光助 Fenton 反 应引导了一个了不起的对羧酸酯中间体的生物降解性增加的处 理方案 摘要 一种新型的 C-Nafion/Fe-ion 结构的纤维，在 Fenton 固定化光助反应中有能 力调节降解橙黄 II。该催化剂的制备需要在足够保护 C 表面的 Nafion 的量和在 Nafion中允许光催化发生的铁簇催化部位的最小封装之间平衡。 C-Nafion纤维在 光下催化橙黄 II 降解在 H2O2存在下可以被使用的最高 pH 值为 10.用 C-Nafion/Fe-ion 纤维调节的光催化作用随着所使用的光的强度和反应中所
2、需的 活化能为 9.8kcal/mol 的反应温度。这表明离子和自由基分子反应发生了在橙黄 II 降解的过程中。 在建立和在光下中间体铁配合物降解中涉及 Fe2+的回收和红外 光谱检测。这一观察，以及其他实验结果，使我们能够提出一个关于 C-Nafion/Fe-ion 织物对染料的降解机理。C-Nafion/Fe-ion 纤维在 H2O2存在下在 仿太阳光的下可以以非常高的 BOD5/COD 值把完全非生物降解的橙黄转变为 生物适合的的材料。X 射线光电子能谱（XPS）和 C-Nafion/Fe-ion织物表层的氩 正离子的溅射允许我们可以描述光触媒到分子的水平。 被投射电子显微镜 （TEM）
3、 检测的大多数的铁簇的粒径为近 4nm，通过扫描电子显微镜（SEM）和光学显微 镜观察发现这是由于其进入 Nafion薄膜封装的基尔克笼决定的。 引言 在均相反应中光芬顿试剂（Fe3+/Fe2+/H2O2）是一种高效的，廉价的试剂去生 成氧化自由基，例如 OH*和 HO2*，有能力把有机化合物氧化为 CO2和水。以 Fe3+和 Fe2+形式的铁可以作为光催化剂，它需要的适宜 pH 值小于等于 4.在更高 的 pH 时，铁沉淀为氢氧化物。在光助芬顿均相反应中，可逆的铁循环反应涉及 第一步反应： H2O2+Fe2+Fe3+HO-+HO k1=40-60M-1 s-1 (1) 在第二步反应中，Fe3
4、+离子被光330nm,它转化了额外的 OH*自由基。 Fe(OH)2+Fe2+ + HO* k2 = 2 10-3 M-1 s-1 (2) 金属的电荷转移反应（LMCT）通过一个复杂的配体羧酸自由基发生在一个 氧化还原的光科勒贝过程中，导致有机化合物脱羧。 RCOO-Fe2+ R* + CO2 + Fe2+ (3) 在均相的芬顿反应中，pH 需要调节两次，首先为一个酸性的 pH4，来达 到芬顿的预处理的目的，然后回到中性的 pH。这样，就有可能进行较低成本的 第二阶段有机化合物的生物的破坏，一旦在芬顿的预处理中生物相容性达到。这 就是为什么受支持的芬顿固定化催化剂最近已经被开发出来去克服昂贵的 pH 调 整在 Nafion 膜，硅的表面结构，Nafion 硅的表面，聚四氟乙烯共聚物和藻朊酸 盐微胶囊。这些受支持的催化剂在过去的几年里一直在发展，以（a）耐腐蚀， 由于在溶液中会生成氧化自由基（b）把铁离子固定在一个稳定的形式，以使他 们在反应中不会萃取出来，和（c）让芬顿固定化催化反应以可接受的动力学速 率为目的。 最近，纤维材料作为反应过程的结构的
