1、PDF外文：http:/ 中文 3743 字 出处： . Journal of the Serbian Chemical Society, 2006, 71(7): 733-744. 译文： 一些席夫碱配合物的合成及抗菌活性 研究 synthesis and antibacterial activity of some schiff base complexes NAIR.R, SHAH.A, BALUJA.S, CHANDA.S 摘要： 用 2,4-二羟基 -5-乙基苯乙酮合成了两个席夫碱 A1： 3-硝基 -1-(1,3-二羟基
2、-4-乙基 -6-亚乙胺基 )苯； A3： 2-硝基 -1-(1,3-二羟基 -4-乙基 -6-亚乙胺基 )苯。然后，选择金属铜，镍，铁和锌，形成其金属配合物 ， 合成 8个金属配合物 。通过 对抗一些临床上重要的细菌，例如：绿脓杆菌，变形杆菌，奇异变形杆菌，肺炎克雷伯菌和金黄色葡萄球菌 ，对其进行 抗菌活性的筛选 。 体外抗菌活性的测定采用琼脂垄沟技术， 以 DMF（极性）和 1,4-二氧杂环己烷（非极性）作为溶剂。金属配合物在不同溶剂中对细菌菌株影响的调查表明，抗菌活性由化合物的分子结构、溶剂的使用和细菌菌株而定。在极性溶剂 DMF 中席夫碱 A3对菌株表现出较 好的抗菌活性。四种金属配合
3、物当中，锌配合物在 1,4-二氧杂环己烷溶剂中表现出最好的抗菌活性、其次是铁；镍配合物在 DMF 溶剂中表现出最好的抗菌活性、其次是锌和铁。 关键词： 席夫碱配合物 ； 抗菌活性 ； DMF(二甲基甲酰胺 )； 二氧六环 引 言 为了克服微生物对抗生素耐药这个令人焦虑的问题， 迫切 的需要发现对新目标有活性的新型化合物。药物制剂来源于许多粗药材，还来自日益增长的野生物质。然而，以植物为基础的药物受到物料的来源寿命的限制。因此，需要通过不断寻求更有效和更便宜的原材料来 延续 这个行业。 化合物解离后产生的 不是单纯的离子
4、，而是复杂离子被称作配位化合物。配位化合物表现出不同的特征属性，这依赖于金属离子对它们的约束、金属的性质以及配体的类型等。金属配合物广泛应用于人类利益的各个领域。一个配位化合 物的性质取决于金属离子和原子供体，以及配体和金属配体相互作用的结构。 随着对功能团的性质及供给体的原子的性质认知的增加，中心金属离子螯合有了更多的选择性，即亚胺或更通常被称为亚甲胺席夫碱配体被用于复杂构造研究。因为有高度潜在化学置换，席夫碱已被广泛研究，并对许多席夫碱及其配合物的磁化率，吸收光谱，元素分析，分子量测定，电导 率，热分析进行了报道。一些学者还研究了它们的生物学特性，如抗菌，抗真菌等活动。据报道，
5、生物无机化学迅速发展的领域集中于生命系统中存在的配位化合物。 目前的工作，已经合成了铜 ( )，镍 ( )，锌 ( )和铁 ( )配合物合成的席夫碱。其结构均经红外光谱和核磁共振谱分析。此外，对它们在一些临床上重要的细菌的抗菌活性进行了评价。 实 验 席夫碱的合成来自 2,4-二羟基 -5-乙基苯乙酮： A1： R= 间硝基；产率： 54.38%； 3-硝基 -1-(1,3-二羟基 -4-乙基 -6-亚乙胺基 )苯； A3： R= 邻硝基；产率： 48.4%； 2-硝基 -1-(1,3-二羟基 -4-乙基 -6-亚乙胺基
6、 )苯。 席夫碱金属配合物： 金属离子与亚氨基氮和苯丙氨酸通过配位键结合 席 夫 碱 配 合 Nolic - OH 基团。配合物的制备选择的金属是铜，镍，铁和锌。实验研究了在不同的 pH 值中合成金属配合物，为每个配合物选定最高产量的 pH 值。对于每一个金属配合物，提供不同的金属的盐溶液 (分别为氯化铜，氯化镍，硫酸亚铁铵和氯化锌 )进行制备。 铜配合物的合成 0.1mol
7、的配体和氯化铜分别在 1,4-二氧杂环己烷溶液和蒸馏水 中制备。分别用醋酸和醋酸钠加入到氯化铜溶液，调节 pH 值 (6.5-7.0)。向其中不断滴加含金属离子的溶液，水浴中回流 4-5小时。得到深褐色沉淀，将沉淀物干燥。 镍配合物的合成 0.1mol 的配体和氯化镍分别在 1,4-二氧杂环己烷溶液和蒸馏水中制备。向配体溶液中滴加金属离子溶液。加入氢氧化铵使溶液 pH 值保持在 10-10.5。水浴回流 4-5小时，得到黄色沉淀，过滤、分别用 1,4-二氧杂环己烷溶液和热水洗涤，除去多余的配体和金属离子。将沉淀物干燥。 铁配合物
8、的合成 将溶有 0.1mol 配体的 1,4-二氧杂环己烷溶液滴入一个含有 0.1mol 硫酸亚铁铵的缓冲溶液 (氢氧化铵 +醋酸 )中，维持 pH 值在 7-7.5。回流 5-6个小时，得到黄棕色沉淀，过滤、分别用 1,4-二氧杂环己烷溶液和热水除去多余的配体和金属离子。将沉淀物干燥。 锌配合物的合成 0.1mol 配位的 1,4-二氧杂环己烷溶液滴加至含有 0.1mol 的锌和氢氧化铵存在的溶液中，保持 pH 值在 10-11之间。水浴回流 4-5小时，得到褐色沉淀。过滤、分别用 1,4-二氧杂环己
9、烷溶液和热水除去多余的配体和金属离子。将沉淀物干燥。 抗菌活性 抗菌活性 测定方法 采用 琼脂垄沟技术。被研究的微生物有绿脓杆菌，变形杆菌，奇异变形杆菌，肺炎克雷伯菌和金黄色葡萄球菌。将化合物溶解在溶剂 (1,4-二氧杂环己烷或 DMF)二者之一中，调配成最终浓度为 1mg/0.1mL 的溶液。循环中给一个测试菌株接种于 25mL 的氮液 (营养液 )，在 37 的培养箱中培养 24小时，来激活细菌。在一个 100mL 直径的陪氏板中加入 28- 30mL 营养琼脂培养基。当它达到 40-45 时，取 0.2mL 的活性菌株用倒板接种技术接种
10、到陪氏板上。在陪氏板完成准备的过程中，维持层流气流来保持严格消毒和无菌条件。使培养基凝固。在凝固后的培养基板上打一个小洞 (0.85厘米 )，用来填充测试样品。 (每个菌株和各种溶剂 )用纯溶剂接种作对照组。培养板在 37 培养 24小时。通过这些化合物对特定的测试菌株形成的抑菌圈来确定合成化合物的抗菌活性。用三次单独重复实验获得的平均值来计算每个样品的抑菌圈。 结果与讨论 金属离子通过合作酶系统在大量不同的的生物过程中发挥了重要的作用。这些离子通过相互螯合作用使化合物具有生物活性，但是，对 金属配合如何影响它们的活性却知之甚少。 八种金属配合物及各自的控制对供试菌株生成不同程度的抑制作用区域。配合物的抗菌活性 A1和 A3和其金属配合物在 DMF 和 1,4-二氧杂环己烷相反。绿脓杆菌在所用溶剂中如图 1所示， A1和 A3席夫碱与其金属配合物相比显示出相当大的抗菌活性。这些席夫碱，无论在 1,4-二氧杂环己烷中还是 DMF 中 A3的活
