1、外文原文：http:/ 3689 字 化学工程学院 2014 届毕业设计（论文） 外文翻译 中文译文题目： 简单酰胺化合物与一氧化氮的光反应：通过一个电子顺磁共振案例研究来了解自由基的生物损害 外文文献题目： The photoreaction
2、s of simple amides with NO. Gaining insight into radical bio-damages through an EPR case study 学生姓名 学 号 &
3、nbsp; 专 业 应用化学 指导教师 刘卫兵 2014 年 06 月 10 日 简单酰胺化合物与一氧化氮的光反应：通过一个电子顺磁共振案例研究来了解自由基的生物损害 1. 引言 人们对于紫外线辐射对皮肤的影响已有所描述，但是，只有化学反应的第一反应步骤似乎已经确定了，即诱导皮肤过敏是由于内源性或外源性刺激引起的，与此同时，通过次级效应所产生的
4、分子机制尚未明确。事实上，内源性 UVA 的发色团的光激发状态，如卟啉，黑素前体，以及皮肤胶原蛋白中的交联荧光团，通过与底物分子（ 1 型光敏化作用）或分子氧（ 2 型）直接反应可以发挥消极作用，产生活性含氧物质，活性氧。有一部分这些物质，包括烷氧基，过氧自由基和超中氧化物阴离子，实际参与了由 UVA 引起的该过程的第一步，并已被确认为是导致皮肤损伤的原因。 在众多官能团之间，属于肽和存在于表皮的神经酰胺的不同酰胺基在紫外辐射下容易产生自由基。事实上，酰胺官能团的光激发会导致以碳和氮为中心的自由基的形成。以氧为中心的自由基也可以通过以碳为中心的物质与氧气的进一 步反应来形成，而带有
5、氧端的光激发的三重羰基官能团可以作为一个烷氧基自由基。 除了活性氧和上述提到的自由基外，其他参与人体正在发生化学过程的活泼物质和在这些一氧化氮，普遍存在和内源性形成的自由基之间有着重大的意义。特别是，一氧化氮在真皮对外部刺激的反应扮演着重要的角色：在伤口愈合和有利于晒斑形成的期间，它存在于银屑病皮肤和鳞状细胞癌中。在有利的一面，一氧化氮是脂质过氧化和协同反应在基因表达和膜功能的保护方面的一种有效的抑制剂，能有效地避免由 UVA 或活性氧引起的细胞凋亡和坏死。 大量的一氧化氮不断地从人的皮肤中 释放出来，它一再表明一氧化氮合成酶的独自生成有可能发生在所有类型的真皮细胞中。
6、一氧化氮也可以由细菌和汗水中硝酸盐的化学还原在皮肤表面产生。另外，它还证明了一氧化氮的释放量随着暴露于紫外辐射而急剧增加，因此要避免阳光暴晒。 最可靠的皮肤损伤机制被认为包括自由基中间：因此，对这些物质的探测和识别将有助于理解相互作用的机理。 EPR 谱，特别是结合自旋捕捉技术使用时，一直以来被认为是探测和识别自由基的最强大的工具，这些自由基一般是寿命短的中间体。这些技术应用于研究过程，甚至发生在一个非常复杂的反应罐中，比如皮肤主要直接利用，特别是通过使用能够捕获以碳或氧为中心的自由基的形成的硝酮 (如 5， 5-二甲基 -1-氧化吡咯啉，聚萘二酸丁醇酯）来形成可探测的 EPR 氮
7、氧自由基，或间接控制氮氧自由基自旋探针的衰变，比如四甲基哌啶氧化物， 3-羧基 -2,2,5,5-四甲基四氢吡咯氮氧自由基 ， PCA 表明了活性氧的存在，已知活性氧能将硝酮转化为 EPR羟基胺。不幸的是，结果并不总是明确的。特别是，研究发现，在几种情况下，硝酮的 EPR 信号的衰减只能在硫醇或氢氧化钠的存在下能观测到，活性氧的实际形成不明确，更不用说他们在旋转探针下的直接相互作用了。 另一方面，活性氧和其他自由的存在，与一氧化氮自由基共同导致外源自由基物质。首先，一氧化氮本身作为自由基，有可能清除其他順磁物质（碳中心自由基或活性氧），并生成反磁亚硝基衍生物。在第二个阶
8、段，这些将作为旋转陷阱，导致电子順磁共振可检测的氧氮自由基的形成。 根据这一假设，对在一氧化氮的存在下，我们对 8 类酰胺化合物的光激发进行了案例研究，不是单纯地隔离产生的产品，而是有目标地去识别这些最新形成的自由基，这些模型可能在实际的生物过程中形成。作为初步支持本研究，相同的酰胺化合物的光激发在 MNP 的存在下，一个众所周知 的自旋陷阱被最先实施。许多氮氧自由基来自于由 -分裂和活泼羰基官能团的分子间氢反应所形成的自由基的捕获，这些氮氧自由基通过以一氧化氮为陷阱，检测和比较这些氮氧自由基。 2. 结果 烷基酰胺化合物 1-8 的丙烯腈的光解作用有可能导
9、致几种源于 碎片（酰基自由基、烷基自由基、氨基自由基）和通过激发的羰基官能团的分子间氢反应的自由基。当酰胺化合物被光分解时，并不是所有这些物质都能直接检测，但是在 MNP 的存在下，相应的加合物能被观察到，这些加合物的光谱参数收集在表 1 中。几乎在所有情况下，由于二叔丁基硝基代氧基，当光分解 MNP 时，这个物质的形成几乎是不可避免的，信号也能被检测到。 实验在 PILA 124 和辐射波长 400nm 下运行，只有来源于通过光激发 PILA的氢反应所产生的自由基的 MNP 加成物能被观察到。 主要的自由基也可以不是直接依靠酰胺化合物 1-8 的饱和一氧化氮溶液的光激
10、发直接检测，而是以氮氧自由基的形式来获得。（表 1） 2.1 N,N-二甲基甲酰胺， 1 在 MNP 存在下的光解不仅得到了来自氮氧化物的光谱的检测，确定为 1a,并应用到该二叔丁基氮 氧自由基中。光谱参数表明 1a 是由于自由基的 MNP 的诱捕引起的，这个自由基是从甲基经过光激发的羰基，通过分子间夺氢得到的。 无法显示叔丁基 -乙酰氨基氧的任何痕迹表明在操作温度下，夺氢是通过由三重羰基优先于 B-碎裂过程发生。 1a 的鉴定由调查结果进一步证明，当加入 PILA124 之后，照射（ 400nm）的溶液，就可以观察到相同的光谱。在这些条件下， PILA124
